正丁醇的工業(yè)制法主要有三種:發(fā)酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛縮合法。
一、發(fā)酵法 以谷物(小麥、玉米等)淀粉為原料,加水調制成醪液,經蒸煮殺菌后接種丙酮丁醇菌,在36~37℃下發(fā)酵。發(fā)酵醪液經蒸餾分離得丁醇、丙酮和乙醇,丁醇占55%~58%,丙酮占30Z~34%,乙醇占7%~14%。也可以糖蜜或薯類淀粉為原料。
二、羰基合成法 即REPPE法,以丙烯、一氧化碳和水為原料一步催化直接合成丁醇。反應溫度為100~104℃,壓力為I.47MPa時,采用正丁基吡咯烷、五羰基鐵與水形成的陰離子絡合物為催化劑組分,以丁醇為溶劑,單程轉化率8%~10%,正丁醇的收率為87%。此法原料易得、工藝簡單,但單程轉化率不高,對原料一氧化碳濃度要求高。
三、羥醛縮合法 先將乙醛加入10%的稀堿溶液,在120℃以下反應0.5~2h,生成2-羥基丁醛。當反應到50%時即將堿中和,蒸餾回收未反應的乙醛,由蒸餾塔底獲得2-羥基丁醛。然后用硫酸或醋酸使之脫水得到巴豆醛。再以鎳鉻為催化劑,在180℃和0.29MPa的條件下,巴豆醛加氫還原為丁醇,反應混合物經分餾得產品。此法工藝路線長、設備腐蝕嚴重,目前只有少數廠家采用。 四、由丙酮-丁醇發(fā)酵法制取。 由丁醛按Oxo反應氫化而得。 由乙醛縮合為巴豆醛,然后再氫化而成。
